Твердение в холодном бетоне. Сходство химического строения

Сходство химического строения всех этих «комплексных солей отражается также в сходной кристаллической структуре их: все они кристаллизуются в гексагональной системе, большей частью в форме пластинок, иногда в виде игл, которые обычно срастаются в звездообразные сферолиты.

Твердение в холодном бетоне.  Сходство химического строения

До последнего времени была известна только одна форма хлэроалюмината кальция — 2-го типа. В последние годы было высказано мнение (В. Э. Лейрих, Н. Н. Серб-Сербина) о возможности существования также и высокохлоридной формы.
Винчелл отмечает, что ниже 36° кристаллы соли Фриделя относятся к моноклинной системе, а выше — к гексагональной. Кристаллы оптически отрицательны, N 0 = 1,550, V = 1,535, уд. вес = 1,9.
При взаимодействии хлорида кальция с известью или цементом образуются оксихлориды ЗСаО СаС12 (Блезе), 2СаО СаС12 (Розе), СаО СаС12 (Мекке).
Мекке выражает сомнение в возможности возникновения соли Фриделя при действии СаС12 на цемент и полагает, что в этом случае образуется («мгновенно») триоксихлорид, чем автор и объясняет так называемое «хлоридное разрушение» (Chlortreiben) цементного камня. Триоксихлорид, по его данным, затем превращается в монохлорид.
Применительно к нормальным цементам, содержащим гипс, такая точка зрения представляется вероятной, поскольку гипс задерживает переход в раствор алюминатов, способствуя этим гидролизу силикатов, причем хлорид реагируете гидролитической известью цемента.
Винчелл описывает два гидрооксихлорида: Са2ОСЬ 2Н20, гексагональный, отрицательный, NQ =1,638, N,,=1,634, и Са504С12 14 Н20, ромбический, Ng =1,537, Nm= 1,533 и NP =1,517. (В присутствии С02 показатели светопреломления соответственно равны: 1,558, 1,544 и 1,478).
И. И. Вольнов определял условия и границы устойчивости обеих форм оксихлорида: терх- и одноосновный. Трехосновный оксихлорид устойчив при высоких концентрациях ОН-ионэв и низких — СаС12, при пониженных температурах. Наоборот, Са02 СаС12 Aq устойчив при высоких концентрациях СаС12 и при более высоких температурах.

Автор определял растворимость оксихлорида, причем, вопреки данным Мекке, установил, что эта соль разлагается спиртам.
В работе приводятся термограммы обеих модификаций оксихлорида.
К аналогичным выводам пришла Т. В. Рубецкая при исследовании действия СаС12 на клинкерные минералы и клинкерные суспензии: при низких концентрациях этой соли в течение 90 дней не было констатировано присутствие соединения СаСЬ с C3S и C2S, в цементной суспензии также не обнаружено химического связывания хлорида. При высоких концентрациях образуется оксихлорид. По мнению автора, быстрое твердение бетона с добавкой СаС12 объясняется связыванием извести на образование оксихлорида и усилением вследствие этого гидролиза силиката. Таким образом, можно считать бесспорным образование химических соединений хлорида (кальция) как с алюминатом клинкера, так и с гидролитической известью.
Вопрос о возможности соединений хлорида с силикатами клинкера является спорным. Существование подобных комплексов вообще не было кем-либо констатировано до работ В. Э. Лейриха, обнаружившего это соединение именно в «холодном» бетоне.
Исследуя препараты C3S + CaCl2-i- Н20 при отрицательных температурах, В. В. Лапин наблюдал новообразования в виде поляризующей фазы с д/к= 1,530 и Мр =1,516 и изотропной массы с меняющейся величиной светопреломления от =1,508 до Л/ = 1,528. Как эти кристаллы, так и массу Лапин относит к гидрохлорсиликату кальция. В то же время он не нашел в этих образцах оксихлоридов.
Однако исследуя систему, Лапин отмечает оксихлорид с показателями, весьма близкими к указанным выше.
Сходство термограмм обеих систем, приводимых авторами, также заставляет думать, что в обоих случаях авторы получали один и тот и же продукт, именно оксихлорид, поскольку во втором случае Si02 отсутствует.

Добавить комментарий

Ваш адрес email не будет опубликован. Обязательные поля помечены *